格拉布催化劑2代供應商-河南格拉布化工
格拉布催化劑(Grubbs催化劑)是由2005年諾貝爾化學(xué)獎獲得者羅伯特·格拉布發(fā)現的一個(gè)釕卡賓絡(luò )合物催化劑,它分為***代和第二代兩種,兩者都是烯烴復分解反應中的催化劑。
格拉布催化劑有諸多***:容易合成,活性和穩定性都很強,不但對空氣穩定,在水、酸、醇或其他溶劑存在下仍然能保持催化活性(***代),而且對烯烴帶有的官能團有很強的耐受性。它是目前應用相當的烯烴復分解催化劑,在有機合成中有很***的應用。
第二代Grubbs催化劑是Grubbs在1999年對***代催化劑的改進(jìn)。Grubbs通過(guò)系統地對催化劑結構-性能關(guān)系進(jìn)行研究,發(fā)現催化劑的活性與其中一個(gè)膦配體的解離有關(guān),認為催化循環(huán)過(guò)程中經(jīng)過(guò)一個(gè)高活性的單膦中間體,然后才與烯烴發(fā)生氧化加成。根據這一設計理念,提出了以比膦配體具有更強給電子能力和更高穩定性的N-雜環(huán)卡賓配體代替其中一個(gè)膦配體,從而得到了第二代的Grubbs催化劑。它具有比原催化劑更高的活性和選擇性以及相似的穩定性,但對空氣和水敏感,因此需要在氮氣或氬氣惰性氣氛中使用。其催化活性比***代催化劑提高了兩個(gè)數量級,在開(kāi)環(huán)復分解聚合反應中的用量可以降低到百萬(wàn)分之一,在某些關(guān)環(huán)復分解反應中的用量也*為萬(wàn)分之五。特別適用于低張力的環(huán)狀烯烴及位阻較大的多取代烯烴的合成。
IUPAC名稱(chēng)為benzylidene[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazolidinylidene]dichloro(tricyclohexylphosphine)ruthenium——苯亞甲基·[1,3-雙(三甲基苯基)-2-咪唑啉亞基]·二氯·(三環(huán)己基膦)合釕。
制備:由***代Grubbs催化劑與烷氧基保護的1,3-雙(均三甲苯基)-4,5-二氫咪唑-2-亞基反應而得。上面的咪唑啉亞基是一個(gè)氮雜環(huán)卡賓(NHC),因此第二代Grubbs催化劑中的Ru原子實(shí)際上是與兩個(gè)卡賓基團相連。
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